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煤制甲醇工藝--煤制甲醇濾芯
2020-08-01 16:20:42 來源:森潔過濾煤制甲醇濾芯相關(guān)型號(hào):
轉(zhuǎn)化過濾器濾芯SF30/30-2
轉(zhuǎn)化氣液分離器濾芯SF30/30
甲醇過濾器一級(jí)過濾器濾芯SF30/30
甲醇過濾器二級(jí)過濾器濾芯SF30/30
西安超濾SF30/30
貧甲醇濾芯SF30/30
富甲醇濾芯SF30/30
粗甲醇濾芯SF30/30
過濾器濾芯W(wǎng)FS30/30-50天然氣濾芯GLSLS/RA-M2.5
西安超濾環(huán)�?萍紴V芯QY/M1-L1
新鮮氣濾芯GSSLS/RA-M2.5
GSSLS/RB-M5
GSSLS/RB-M60
GLSLS/RB-M過濾精度2.5μm制焦甲醇分廠轉(zhuǎn)化工系過濾器濾芯
富甲醇SF30/30不銹鋼濾芯SF30/30燒結(jié)氈濾芯去硫磺濾芯
316L不銹鋼液化天然氣濾芯.不銹鋼貧富甲醇過濾器濾芯
富甲醇過濾器濾芯SF30/30.貧富甲醇過濾器濾芯
硝酸系統(tǒng)機(jī)械設(shè)備濾芯.甲醇系統(tǒng)用精密濾芯.腐蝕性氣體粉塵濾芯
甲醇合成二級(jí)過濾器濾芯 GSSLS/RB-M5 (304+316L)
煤制甲醇工藝:
1)氣化
a)煤漿制備
由煤運(yùn)系統(tǒng)送來的原料煤干基(<25mm)或焦送至煤貯斗,經(jīng)稱
重給料機(jī)控制輸送量送入棒磨機(jī),加入一定量的水,物料在棒磨機(jī)中
進(jìn)行濕法磨煤。為了控制煤漿粘度及保持煤漿的穩(wěn)定性加入添加劑,
為了調(diào)整煤漿的PH值,加入堿液。出棒磨機(jī)的煤漿濃度約65%,排
入磨煤機(jī)出口槽,經(jīng)出口槽泵加壓后送至氣化工段煤漿槽。煤漿制備
首先要將煤焦磨細(xì),再制備成約65%的煤漿。磨煤采用濕法,可防止
粉塵飛揚(yáng),環(huán)境好。用于煤漿氣化的磨機(jī)現(xiàn)在有兩種,棒磨機(jī)與球磨
機(jī);棒磨機(jī)與球磨機(jī)相比,棒磨機(jī)磨出的煤漿粒度均勻,篩下物少。
煤漿制備能力需和氣化爐相匹配,本項(xiàng)目擬選用三臺(tái)棒磨機(jī),單臺(tái)磨
機(jī)處理干煤量43~53t/h,可滿足60萬t/a甲醇的需要。
為了降低煤漿粘度,使煤漿具有良好的流動(dòng)性,需加入添加劑,
初步選擇木質(zhì)磺酸類添加劑。
煤漿氣化需調(diào)整漿的PH值在6~8,可用稀氨水或堿液,稀氨水
易揮發(fā)出氨,氨氣對(duì)人體有害,污染空氣,故本項(xiàng)目擬采用堿液調(diào)整
煤漿的PH值,堿液初步采用42%的濃度。
為了節(jié)約水源,凈化排出的含少量甲醇的廢水及甲醇精餾廢水均
可作為磨漿水。
b)氣化
在本工段,煤漿與氧進(jìn)行部分氧化反應(yīng)制得粗合成氣。
煤漿由煤漿槽經(jīng)煤漿加壓泵加壓后連同空分送來的高壓氧通過
燒咀進(jìn)入氣化爐,在氣化爐中煤漿與氧發(fā)生如下主要反應(yīng):
CmHnSr+m/2O2—→mCO+(n/2-r)H2+rH2S
CO+H2O—→H2+CO2
反應(yīng)在6.5MPa(G)、1350~1400℃下進(jìn)行。
2
氣化反應(yīng)在氣化爐反應(yīng)段瞬間完成,生成CO、H2、CO2、H2O和
少量CH4、H2S等氣體。
離開氣化爐反應(yīng)段的熱氣體和熔渣進(jìn)入激冷室水浴,被水淬冷后
溫度降低并被水蒸汽飽和后出氣化爐;氣體經(jīng)文丘里洗滌器、碳洗塔
洗滌除塵冷卻后送至變換工段。
氣化爐反應(yīng)中生成的熔渣進(jìn)入激冷室水浴后被分離出來,排入鎖
斗,定時(shí)排入渣池,由扒渣機(jī)撈出后裝車外運(yùn)。
氣化爐及碳洗塔等排出的洗滌水(稱為黑水)送往灰水處理。
c)灰水處理
本工段將氣化來的黑水進(jìn)行渣水分離,處理后的水循環(huán)使用。
從氣化爐和碳洗塔排出的高溫黑水分別進(jìn)入各自的高壓閃蒸器,
經(jīng)高壓閃蒸濃縮后的黑水混合,經(jīng)低壓、兩級(jí)真空閃蒸被濃縮后進(jìn)入
澄清槽,水中加入絮凝劑使其加速沉淀。澄清槽底部的細(xì)渣漿經(jīng)泵抽
出送往過濾機(jī)給料槽,經(jīng)由過濾機(jī)給料泵加壓后送至真空過濾機(jī)脫
水,渣餅由汽車?yán)鰪S外。
閃蒸出的高壓氣體經(jīng)過灰水加熱器回收熱量之后,通過氣液分離
器分離掉冷凝液,然后進(jìn)入變換工段汽提塔。
閃蒸出的低壓氣體直接送至洗滌塔給料槽,澄清槽上部清水溢流
至灰水槽,由灰水泵分別送至洗滌塔給料槽、氣化鎖斗、磨煤水槽,
少量灰水作為廢水排往廢水處理。
洗滌塔給料槽的水經(jīng)給料泵加壓后與高壓閃蒸器排出的高溫氣
體換熱后送碳洗塔循環(huán)使用。
2)變換
在本工段將氣體中的CO部分變換成H2。
本工段的化學(xué)反應(yīng)為變換反應(yīng),以下列方程式表示:
CO+H2O—→H2+CO2
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由氣化碳洗塔來的粗水煤氣經(jīng)氣液分離器分離掉氣體夾帶的水
分后,進(jìn)入氣體過濾器除去雜質(zhì),然后分成兩股,一部分(約為54%)
進(jìn)入原料氣預(yù)熱器與變換氣換熱至305℃左右進(jìn)入變換爐,與自身攜
帶的水蒸汽在耐硫變換催化劑作用下進(jìn)行變換反應(yīng),出變換爐的高溫
氣體經(jīng)蒸汽過熱器與甲醇合成及變換副產(chǎn)的中壓蒸汽換熱、過熱中壓
蒸汽,自身溫度降低后在原料氣預(yù)熱器與進(jìn)變換的粗水煤氣換熱,溫
度約335℃進(jìn)入中壓蒸汽發(fā)生器,副產(chǎn)4.0MPa蒸汽,溫度降至270℃
之后,進(jìn)入低壓蒸汽發(fā)生器溫度降至180℃,然后進(jìn)入脫鹽水加熱器、
水冷卻器*終冷卻到40℃進(jìn)入低溫甲醇洗1#吸收系統(tǒng)。
另一部分未變換的粗水煤氣,進(jìn)入低壓蒸汽發(fā)生器使溫度降至
180℃,副產(chǎn)0.7MPa的低壓蒸汽,然后進(jìn)入脫鹽水加熱器回收熱量,
*后在水冷卻器用水冷卻至40℃,送入低溫甲醇洗2#吸收系統(tǒng)。
氣液分離器分離出來的高溫工藝?yán)淠核蜌饣ざ翁枷此?/p>
氣液分離器分離出來的低溫冷凝液經(jīng)汽提塔用高壓閃蒸氣和中
壓蒸汽汽提出溶解在水中的CO2、H2S、NH3后送洗滌塔給料罐回收利
用;汽提產(chǎn)生的酸性氣體送往火炬。
3)低溫甲醇洗
本工段采用低溫甲醇洗工藝脫除變換氣中CO2、全部硫化物、其
它雜質(zhì)和H2O。
a)吸收系統(tǒng)
本裝置擬采用兩套吸收系統(tǒng),分別處理變換氣和未變換氣,經(jīng)過
甲醇吸收凈化后的變換氣和未變換氣混合,作為甲醇合成的新鮮氣。
由變換來的變換氣進(jìn)入原料氣一級(jí)冷卻器、氨冷器、進(jìn)入分離器,
出分離器的變換氣與循環(huán)高壓閃蒸氣混合后,噴入少量甲醇,以防止
變換氣中水蒸氣冷卻后結(jié)冰,然后進(jìn)入原料氣二級(jí)冷卻器冷卻至-
20℃,進(jìn)入變換氣甲醇吸收塔,依次脫除H2S+COS、CO2后在-49℃
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出吸收塔,然后經(jīng)二級(jí)原料氣冷卻器,一級(jí)原料氣冷卻器復(fù)熱后去甲
醇合成單元。凈化氣中CO2含量約3.4%,H2S+COS<0.1PPm。
來自甲醇再生塔經(jīng)冷卻的甲醇-49℃從甲醇吸收塔頂進(jìn)入,吸收
塔上段為CO2吸收段,甲醇液自上而下與氣體逆流接觸,脫除氣體中
CO2,CO2的指標(biāo)由甲醇循環(huán)量來控制。中間二次引出甲醇液用氨冷
器冷卻以降低由于溶解熱造成的溫升。在吸收塔下段,引出的甲醇液
大部分進(jìn)入高壓閃蒸器;另一部分溶液經(jīng)氨冷器冷卻后回流進(jìn)入H2S
吸收段以吸收變換氣中的H2S和COS,自塔底出來的含硫富液進(jìn)入H2S
濃縮塔。為減少H2和CO損失,從高壓閃蒸槽閃蒸出的氣體加壓后送
至變換氣二級(jí)冷卻器前與變換氣混合,以回收H2和CO。
未變換氣的吸收流程同變換氣的吸收流程。
b)溶液再生系統(tǒng)
未變換氣和變換氣溶液再生系統(tǒng)共用一套裝置。
從高壓閃蒸器上部和底部分別產(chǎn)生的無硫甲醇富液和含硫甲醇
富液進(jìn)入H2S濃縮塔,進(jìn)行閃蒸汽提。甲醇富液采用低壓氮?dú)馄帷?/p>
高壓閃蒸器上部的無硫甲醇富液不含H2S從塔上部進(jìn)入,在塔頂部降
壓膨脹。高壓閃蒸器下部的含硫甲醇富液從塔中部進(jìn)入,塔底加入的
氮?dú)鈱O2汽提出塔頂,然后經(jīng)氣提氮?dú)饫鋮s器回收冷量后,作為尾
氣高點(diǎn)放空。
富H2S甲醇液自H2S濃縮塔底出來后進(jìn)熱再生塔給料泵加壓,甲
醇貧液冷卻器換熱升溫進(jìn)甲醇再生塔頂部。甲醇中殘存的CO2以及溶
解的H2S由再沸器提供的熱量進(jìn)行熱再生,混和氣出塔頂經(jīng)多級(jí)冷卻
分離,甲醇一級(jí)冷凝液回流,二級(jí)冷凝液經(jīng)換熱進(jìn)入H2S濃縮塔底部。
分離出的酸性氣體去硫回收裝置。
從原料氣分離器和甲醇再生塔底出來的甲醇水溶液經(jīng)泵加壓后
甲醇水分離器,通過蒸餾分離甲醇和水。甲醇水分離器由再沸器提供。
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塔頂出來的氣體送到甲醇再生塔中部。塔底出來的甲醇含量小于
100PPm的廢水送水煤漿制備工序或去全廠污水處理系統(tǒng)。
c)氨壓縮制冷
從凈化各制冷點(diǎn)蒸發(fā)后的-33℃氣氨氣體進(jìn)入氨液分離器,將氣
體中的液粒分離出來后進(jìn)入離心式制冷壓縮機(jī)一段進(jìn)口壓縮至冷凝
溫度對(duì)應(yīng)的冷凝壓力,然后進(jìn)入氨冷凝器。氣氨通過對(duì)冷卻水放熱冷
凝成液體后,靠重力排入液氨貯槽。液氨通過分配器送往各制冷設(shè)備。
4)甲醇合成及精餾
a)甲醇合成
經(jīng)甲醇洗脫硫脫碳凈化后的產(chǎn)生合成氣壓力約為5.6MPa,與甲
醇合成循環(huán)氣混合,經(jīng)甲醇合成循環(huán)氣壓縮機(jī)增壓至6.5MPa,然后
進(jìn)入冷管式反應(yīng)器(氣冷反應(yīng)器)冷管預(yù)熱到235℃,進(jìn)入管殼式反
應(yīng)器(水冷反應(yīng)器)進(jìn)行甲醇合成,CO、CO2和H2在Cu-Zn催化劑
作用下,合成粗甲醇,出管殼式反應(yīng)器的反應(yīng)氣溫度約為240℃,然
后進(jìn)入氣冷反應(yīng)器殼側(cè)繼續(xù)進(jìn)行甲醇合成反應(yīng),同時(shí)預(yù)熱冷管內(nèi)的工
藝氣體,氣冷反應(yīng)器殼側(cè)氣體出口溫度為250℃,再經(jīng)低壓蒸汽發(fā)生
器,鍋爐給水加熱器、空氣冷卻器、水冷器冷卻后到40℃,進(jìn)入甲
醇分離器,從分離器上部出來的未反應(yīng)氣體進(jìn)入循環(huán)氣壓縮機(jī)壓縮,
返回到甲醇合成回路。
一部分循環(huán)氣作為弛放氣排出系統(tǒng)以調(diào)節(jié)合成循環(huán)圈內(nèi)的惰性
氣體含量,合成弛放氣送至膜回收裝置,回收氫氣,產(chǎn)生的富氫氣經(jīng)
壓縮機(jī)壓縮后作為甲醇合成原料氣;膜回收尾氣送至甲醇蒸汽加熱爐
過熱甲醇合成反應(yīng)器副產(chǎn)的中壓飽和蒸汽(2.5MPa),將中壓蒸汽過
熱到400℃。
粗甲醇從甲醇分離器底部排出,經(jīng)甲醇膨脹槽減壓釋放出溶解氣
后送往甲醇精餾工段。
系統(tǒng)弛放氣及甲醇膨脹槽產(chǎn)生的膨脹氣混合送往工廠鍋爐燃料系統(tǒng)。
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甲醇合成水冷反應(yīng)器副產(chǎn)中壓蒸汽經(jīng)變換過熱后送工廠中壓蒸
汽管網(wǎng)。
b)甲醇精餾
從甲醇合成膨脹槽來的粗甲醇進(jìn)入精餾系統(tǒng)。精餾系統(tǒng)由預(yù)精餾
塔、加壓塔、常壓塔組成。預(yù)精餾塔塔底出來的富甲醇液經(jīng)加壓至
0.8MPa、80℃,進(jìn)入加壓塔下部,加壓塔塔頂氣體經(jīng)冷凝后,一部分
作為回流,一部分作為產(chǎn)品甲醇送入貯存系統(tǒng)。由加壓塔底出來的甲
醇溶液自流入常壓塔下塔進(jìn)一步蒸餾,常壓塔頂出來的回流液一部分
回流,一部分作為精甲醇經(jīng)泵送入貯存系統(tǒng)。常壓塔底的含甲醇的廢
水送入磨煤工段作為磨煤用水。在常壓塔下部設(shè)有側(cè)線采出,采出甲
醇、乙醇和水的混合物,由汽提塔進(jìn)料泵送入汽提塔,汽提塔塔頂液
體產(chǎn)品部分回流,其余部分作為產(chǎn)品送至精甲醇中間槽或送至粗甲醇
貯槽。汽提塔下部設(shè)有側(cè)線采出,采出部分異丁基油和少量乙醇,混
合進(jìn)入異丁基油貯槽。汽提塔塔底排出的廢水,含少量甲醇,進(jìn)入沉
淀池,分離出雜醇和水,廢水由廢水泵送至廢水處理裝置。
c)中間罐區(qū)
甲醇精餾工序臨時(shí)停車時(shí),甲醇合成工序生產(chǎn)的粗甲醇,進(jìn)入粗
甲醇貯罐中貯存。甲醇精餾工序恢復(fù)生產(chǎn)時(shí),粗甲醇經(jīng)粗甲醇泵升壓
后送往甲醇精餾工序。
甲醇精餾工序生產(chǎn)的精甲醇,進(jìn)入甲醇計(jì)量罐中。經(jīng)檢驗(yàn)合格的
精甲醇用精甲醇泵升壓送往成品罐區(qū)甲醇貯罐中貯存待售。
5)空分裝置
本裝置工藝為分子篩凈化空氣、空氣增壓、氧氣和氮?dú)鈨?nèi)壓縮流
程,帶中壓空氣增壓透平膨脹機(jī),采用規(guī)整填料分餾塔,全精餾制氬
工藝。
原料空氣自吸入口吸入,經(jīng)自潔式空氣過濾器除去灰塵及其它機(jī)
械雜質(zhì)。過濾后的空氣進(jìn)入離心式空壓機(jī)經(jīng)壓縮機(jī)壓縮到約
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0.57MPa(A),然后進(jìn)入空氣冷卻塔冷卻。冷卻水為經(jīng)水冷塔冷卻后的
水�?諝庾韵露洗┻^空氣冷卻塔,在冷卻的同時(shí),又得到清洗。
經(jīng)空冷塔冷卻后的空氣進(jìn)入切換使用的分子篩純化器空氣中的
二氧化碳、碳?xì)浠衔锖退直晃健7肿雍Y純化器為兩只切換使用,
其中一只工作時(shí),另一只再生。純化器的切換周期約為4小時(shí),定時(shí)
自動(dòng)切換。
凈化后的空氣抽出一小部分,作為儀表空氣和工廠空氣。
其余空氣分成兩股,一股直接進(jìn)入低壓板式換熱器,從換熱器底
部抽出后進(jìn)入下塔。另外一股進(jìn)入空氣增壓機(jī)。
經(jīng)過空氣增壓機(jī)的中壓空氣分成兩部分,一部分進(jìn)入高壓板式換
熱器,冷卻后進(jìn)入低溫膨脹機(jī),膨脹后空氣進(jìn)入下塔精餾。另一部分
中壓空氣經(jīng)過空氣增壓機(jī)二段壓縮為高壓空氣,進(jìn)入高壓板式換熱
器,冷卻后經(jīng)節(jié)流閥節(jié)流后進(jìn)入下塔。
空氣經(jīng)下塔初步精餾后,獲得富氧液空、低純液氮、低壓氮?dú)猓?/p>
其中富氧液空和低純液氮經(jīng)過冷器過冷后節(jié)流進(jìn)入上塔。經(jīng)上塔進(jìn)一
步精餾后,在上塔底部獲得液氧,并經(jīng)液氧泵壓縮后進(jìn)入高壓板式換
熱器,復(fù)熱后出冷箱,進(jìn)入氧氣管網(wǎng)。
在下塔頂部抽取的低壓氮?dú)�,進(jìn)入高壓板式換熱器,復(fù)熱后送至
全廠低壓氮?dú)夤芫W(wǎng)。
從上塔上部引出污氮?dú)饨?jīng)過冷器、低壓板式換熱器和高壓板式換
熱器復(fù)熱出冷箱后分成兩部分:一部分進(jìn)入分子篩系統(tǒng)的蒸汽加熱
器,作為分子篩再生氣體,其余污氮?dú)馊ニ渌?/p>
從上塔中部抽取一定量的氬餾份送入粗氬塔,粗氬塔在結(jié)構(gòu)上分
為兩段,第二段氬塔底部的回流液經(jīng)液體泵送入*上一段頂部作為回流
液,經(jīng)粗氬塔精餾得到99.6?Ar,2ppmO2的粗氬,送入精氬塔中部,
經(jīng)精氬塔精餾在精氬塔底部得到純度為99.999%Ar的**氬作為產(chǎn)品抽
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出送入進(jìn)貯。二、甲醇合成方法
當(dāng)今甲醇生產(chǎn)技術(shù)主要采用中壓法和低壓法兩種工藝,并且以低壓法為主,
這兩種方法生產(chǎn)的甲醇約占世界甲醇產(chǎn)量的80%以上。
高壓法:(19.6-29.4MPa)是*初生產(chǎn)甲醇的方法,采用鋅鉻催化劑,反應(yīng)
溫度360-400℃,壓力19.6-29.4MPa。高壓法由于原料和動(dòng)力消耗大,反應(yīng)溫
度高,生成粗甲醇中有機(jī)雜質(zhì)含量高,而且投資大,其發(fā)展長(zhǎng)期以來處于停頓狀
態(tài)。
低壓法(5.0-8.0MPa)是20世紀(jì)60年代后期發(fā)展起來的甲醇合成技術(shù)。低
壓法基于高活性的銅系催化劑,其活性明顯高于鋅鉻催化劑,反應(yīng)溫度低
(240-270℃)。在較低壓力下可獲得較高的甲醇收率,且選擇性好,減少了副反
應(yīng),改善了甲醇質(zhì)量,降低了原料的消耗。此外,由于壓力低,動(dòng)力消耗降低很
多,工藝設(shè)備制造容易。
中壓法(9.8-12.0MPa):隨著甲醇工業(yè)的大型化,如采用低壓法勢(shì)必導(dǎo)致
工藝管道和設(shè)備較大,因此在低壓法的基礎(chǔ)上適當(dāng)提高合成壓力,即發(fā)展成為中
壓法。中壓法仍采用高活性的銅系催化劑,反應(yīng)溫度與低壓法相同,但由于提高
了壓力,相應(yīng)的動(dòng)力消耗略有增加。
比較以上三者的優(yōu)缺點(diǎn),以投資成本,生產(chǎn)成本,產(chǎn)品收率為依據(jù),選擇中
壓法為生產(chǎn)甲醇的工藝路線。
一、甲醇合成的生產(chǎn)原理及影響因素
1.合成系統(tǒng)中的反應(yīng)
CO2+H2→CH3OH+102.37kJ/mol
CO+H2→(CH3)2O+H2O+200.39kJ/mol
CO+3H2→CH4+H2O+115.69kJ/mol
CO2+H2→CO+H2-42.92kJ/mol
CO+H2→C4H9OH+3H2O+49.62kJ/mol
2.甲醇合成生產(chǎn)的影響因素
1)溫度
用來調(diào)節(jié)甲醇合成反應(yīng)過程的工藝參數(shù)中,溫度對(duì)于反應(yīng)混合物的平衡和速
率,都有很大影響。由一氧化碳加氫生成甲醇的反應(yīng)和由二氧化碳加氫生成甲醇
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的反應(yīng),均為可逆的放熱反應(yīng)。
i)一氧化碳加氫合成甲醇的*佳溫度
對(duì)于可逆放熱反應(yīng)而言,存在*佳反應(yīng)溫度曲線。當(dāng)甲醇含量較低時(shí),由于
平衡的影響相對(duì)的很小,*佳溫度高,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,甲醇含量升高,平衡影
響增大,*佳溫度就低。反應(yīng)器操作時(shí),沿著*佳溫度線進(jìn)行,則反應(yīng)速率*高
而可得*大產(chǎn)量,但溫度不能超過催化劑耐熱允許溫度,對(duì)于銅基催化劑一般不
超過300℃。
*佳溫度值受操作壓力,反應(yīng)氣體混合物的初始組成以及所用催化劑的顆粒
大小等因素影響。
ii)有二氧化碳參加反應(yīng)時(shí)的*佳溫度
由于兩個(gè)反應(yīng)的速率常數(shù)和平衡常數(shù)不同,同一組成下,兩個(gè)反應(yīng)的*佳
溫度不同。故使兩個(gè)反應(yīng)速率之和*大時(shí)的溫度,才是該反應(yīng)系統(tǒng)的*佳溫度。
實(shí)現(xiàn)*佳溫度的方法,工業(yè)上采用連續(xù)換熱式或多段冷激式催化劑筐,使催
化床的溫度盡可能沿*佳溫度分布。
2)壓力
壓力也是甲醇合成反應(yīng)過程的重要工藝條件之一。甲醇合成反應(yīng)時(shí)分子
數(shù)減少,因此增加壓力對(duì)平衡有利,由于壓力高,組分的分壓提高,因而催化劑
的生產(chǎn)強(qiáng)度也提高。操作壓力的選用與催化劑的活性溫度范圍有關(guān)。對(duì)于鋅鉻催
化劑,其起始活性溫度在320℃,由于反應(yīng)平衡的限制,只能選用25-30mpa。
再高的壓力則會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)加速,造成溫度猛升而損壞催化劑。而銅系催化劑的
活性溫度范圍在200-300℃,操作壓力可降至5MPa,若能解決移熱問題,則可
設(shè)計(jì)高壓下銅基催化劑合成甲醇的系統(tǒng)。對(duì)于現(xiàn)有合成塔的操作,催化劑使用初
期,活性好,操作壓力可較低;催化劑使用后期,活性降低,往往采用較高壓力,
以保持一定的生產(chǎn)強(qiáng)度。
3)原料配比
實(shí)驗(yàn)證明,*大反應(yīng)速率時(shí)的組成并不是化學(xué)計(jì)量組成,由動(dòng)力學(xué)方程確
定的*佳氫碳比表明,在遠(yuǎn)離平衡的情況下,Zn-Cr催化劑*大反應(yīng)速率的組
成H2:CO=4,據(jù)報(bào)道,氫含量還可以減少副反應(yīng)以及降低催化劑的中毒程度。
以上所指組成的氫碳比是合成反應(yīng)器內(nèi)的組成,近似于循環(huán)氣組成,至于合
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成系統(tǒng)的進(jìn)口新鮮氣組成,則應(yīng)根據(jù)整個(gè)合成系統(tǒng)的物料平衡而定,以維持系統(tǒng)
的穩(wěn)定生產(chǎn)。
CO2的存在對(duì)于甲醇合成是有益的,一般維持在2-6%即可,新鮮氣中CO2
含量還可略高些。新鮮氣的組成,一般受上游流程的制約,但也要盡量滿足本系
統(tǒng)的要求。按化學(xué)計(jì)量要求(H2-CO2)與(CO+CO2)的摩爾比一般為2.05-2.15。
惰性氣體的含量也能影響反應(yīng)速率,含量太高,降低反應(yīng)速率,生產(chǎn)單位產(chǎn)
量的動(dòng)力消耗也大;維持低惰性氣含量,則放空量加大,多損失有效氣體。一般
來說,惰性氣體含量要根據(jù)具體情況來定,而且這也是調(diào)節(jié)工況的手段之一。
4)催化劑顆粒尺寸
由動(dòng)力學(xué)研究可知,催化劑顆粒大小對(duì)甲醇合成的宏觀速率有顯著的影
響。催化劑顆粒小,內(nèi)表面利用率大,從而宏觀反應(yīng)速率大,可減少催化劑用量;
粒度減小,會(huì)使床層壓力降增大,從而增加動(dòng)力消耗。因此催化劑的*佳顆粒尺
寸尚需視氣流和床層的特性即有關(guān)的具體情況而定。較合理的情況是,反應(yīng)器上
部裝小顆粒,下部則裝大顆粒催化劑。
5)空速
對(duì)于甲醇合成過程,若采用較低空速,則反應(yīng)速率變化較大,反應(yīng)過程中
氣體混合物的組成與平衡組成較接近,反應(yīng)速率較低,催化劑的生產(chǎn)強(qiáng)度較低,
但單位甲醇產(chǎn)品所需循環(huán)氣量小,氣體循環(huán)的動(dòng)力消耗小,預(yù)熱未反應(yīng)氣體到催
化劑進(jìn)口溫度所需換熱面積較小,且離開反應(yīng)器氣體的溫度較高,熱能利用價(jià)值
高。若采用較高空速,則反應(yīng)速率變化較小,催化劑的生產(chǎn)強(qiáng)度提高,但增大了
預(yù)熱所需傳熱面積,熱能利用率降低,增大了循環(huán)氣體通過設(shè)備的壓力降及動(dòng)力
消耗,并且由于氣體中反應(yīng)產(chǎn)物的濃度降低,增加了分離反應(yīng)產(chǎn)物的費(fèi)用。還應(yīng)
注意,空速增大到一定程度后,催化劑床層溫度不能維持。因此,必須綜合多方
面因素來考慮*佳空速的問題。
6)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)
甲醇合成塔內(nèi)件的型式繁多,內(nèi)件的核心為催化劑筐,他的設(shè)計(jì)好壞直接
影響合成塔的產(chǎn)量和消耗定額。一個(gè)好的催化劑筐設(shè)計(jì)應(yīng)滿足以下要求:
i)能保證催化劑在升溫、還原過程中操作正常、還原充分,盡可能地
提高催化劑的活性,達(dá)到*大的生產(chǎn)強(qiáng)度。
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ii)能有效地移去反應(yīng)熱,合理地控制催化劑層的溫度分布,使其逼近
*佳操作溫度線,提高甲醇凈值和催化劑的使用壽命。
iii)能保證氣體均勻地通過催化劑層,阻力小,氣體處理量大,甲醇產(chǎn)
量高。
iv)充分利用高壓空間,盡可能多裝催化劑,提高容積利用系數(shù)。
v)操作穩(wěn)定、調(diào)節(jié)方便,能適應(yīng)各種操作條件的變化。
vi)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,運(yùn)轉(zhuǎn)可靠,裝卸催化劑方便,制造、安裝和維修容易等。
vii)妥善處理各個(gè)內(nèi)件的連接與保溫,避免產(chǎn)生熱應(yīng)力,使內(nèi)件在塔內(nèi)
能自由脹縮。
如上所述,合成塔內(nèi)件型式很多,有各自的特點(diǎn)和適用場(chǎng)合,因此不能用簡(jiǎn)
單的方法肯定一種塔型或全部否定一種塔型。傳統(tǒng)的高壓法甲醇合成多用連續(xù)換
熱的三套管并流式和單管并流式,中低壓法流程則多用多層冷激式合成塔和管式
合成塔以及兩者的改進(jìn)型合成塔。無論在何種壓力下操作,為減少阻力面應(yīng)用徑
向合成塔或軸、徑向復(fù)合式合成塔。
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